Reazioni a controllo cinetico e termodinamico

1.3.4 Controllo cinetico e termodinamico 27 1.3.5 Principio di Curtin-Hammett 30 1.3.6 Principio di reattività-selettività 31 1.4 Bibliografia 32 2 Elementi di cinetica chimica 2.1 Introduzione 34 2.2 Definizioni fondamentali 36 2.3 Equazioni cinetiche 38 2.3.1 Reazioni del primo ordine 38

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In cinetica chimica, lo stadio cineticamente determinante (o stadio cineticamente limitante o stadio cineticamente controllante o, in inglese, rate determining step) corrisponde allo stadio del meccanismo di una reazione chimica che avviene più lentamente rispetto agli altri stadi, e determina la velocità della reazione Si dice che una reazione chimica è sotto controllo termodinamico se le  Università degli Studi di Parma. il mondo che ti aspetta. Target

Si dice che una reazione chimica è sotto controllo termodinamico se le concentrazioni dei prodotti di una reazione corrispondono a quelle che si avrebbero in condizioni di equilibrio, mentre si dice che la reazione è sotto controllo cinetico se si hanno più reazioni competitive con velocità di reazione differenti per cui la concentrazione dei prodotti dipende dalla cinetica di tali reazioni.

Mi hanno detto che potrebbe entrarci il controllo cinetico, perché alogenazione con HBr è condotta a temperature non altissime. Ma che c'entra! Il radicale secondario è comunque meno stabile, quindi si forma lentamente. Per altro, dà un prodotto meno reattivo, più stabile = controllo termodinamico! Controllo termodinamico della reazione Quando la reazione viene condotta ad alta temperatura si ottengono percentuali maggiori di 1-cloro-2-butene (addotto 1,4). In questo caso infatti c'è equilibrio termodinamico e si ottiene quindi il prodotto più stabile; l'addotto 1,4 è infatti un alchene disostituito, più stabile dell'addotto 1,2 che è un alchene monosostituito. l'energia nelle reazioni. il "profilo di reazione" la legge di Maxwell-Boltzmann. i "catalizzatori" l'effetto della temperatura . 06.2-la termodinamica delle reazioni i tre principi entropia e difetti reticolari l’energia libera G la variazione di energia libera DG reazioni … controllo cinetico 80% a d ot 1,2 20% addotto 1,4 attacco più veloce all.2° all.1° CH 2 CH CH CH 2 H CH 2 CH CH CH 2 H CH2 CH2 H Cl CH2 CH CH CH2 H Cl + + Cl _: +30°C controllo termodinamico 20% add ot 1,2 80% addotto 1,4 attacco più veloce alchene bi sostituito: più stabile mono S. bi S. I termini controllo cinetico e controllo termodinamico sono applicabili alle altre reazioni di formazione di enolati. Possiamo affermare che un reagente o un insieme di condizioni favorisce la “produzione termodinamica“.

borani, composti organometallici. 2b) controllo cinetico e termodinamico Meccanismi delle reazioni organiche, con cinetica e stereochimica. 4a) sostituzioni 

La Cinetica Chimica è lo studio delle velocità di reazione, come cambia la Per assicurare che le reazioni non vadano fuori controllo Termodinamica. 0. dG. La velocità di reazione è la velocità di trasformazione di questo o quel reagente ( equivalente alla velocità di Stabilità termodinamica e stabilità cinetica  elementi introduttivi alla cinetica chimica e alla classificazione delle reazioni reazione esiste una barriera di energia (non considerata dalla termodinamica  potenziale in eccesso si trasforma in energia cinetica, cioè in energia termica. ( calore), che il sistema cede all'ambiente: la reazione è esotermica. • Se i nuovi  Home » Chimica » Reazioni: controllo cinetico e termodinamico Posted By Chimicamo on 20 Lug 2014 Una reazione chimica in cui possono essere ottenuti più di un prodotto è governata sia da fattori cinetici che da fattori termodinamici.

l'energia nelle reazioni. il "profilo di reazione" la legge di Maxwell-Boltzmann. i "catalizzatori" l'effetto della temperatura . 06.2-la termodinamica delle reazioni i tre principi entropia e difetti reticolari l’energia libera G la variazione di energia libera DG reazioni …

cumulati. Addizioni elettrofile: controllo cinetico e termodinamico. Reazioni Radicaliche: Addizioni radicaliche di HBr ad alcheni. Alcani: combustione; alogenazione (regioselettività, principio di reattività-selettività nelle reazioni di clorurazione e bromurazione). Reazione di sostituzione in posizione allilica e benzilica: uso della NBS. Spesso le reazioni esotermiche (∆∆∆∆H<0) sono reazioni spontanee. Il segno della variazione di entalpia non è però l’unico fattore da cui dipende la spontaneità di un processo. Gli altri due fattori sono la temperatura T e la variazione di entropia del sistema ∆∆∆∆S. Termodinamica e Termochimica: reazioni chimiche Appunto di chimica su: sistemi e ambiente, temperatura e calore, reazioni esotermiche e endotermiche, … Il legame chimico. Orbitali molecolari di frontiera e metodo di Hückel. Klopman-Salem. Meccanismi in chimica organica: termodinamica e cinetica, controllo termodinamico e cinetico, acidità e basicità, elettrofilia e nucleofilia, relazioni di energia libera, postulato di Hammond, catalisi generale acida e basica e catalisi specifica. Reazioni degli alcadieni. Reazioni dei dieni coniugati: con alogeni, con acidi alogenidrici (stechiometria e meccanismo; controllo cinetico e termodinamico); reazione di Diels-Alder. 1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono: a) 2-butene + HBr; b) 2-butene + acqua, in ambiente acido. 2. Reazioni con pre-equilibrio. Reazioni di ordine terzo. Energia di attivazione negativa. Tecniche per lo studio delle reazioni ultra-veloci. Tecniche di flusso. Metodi di rilassamento. 4 . Reazioni competitive al primo ordine. Controllo termodinamico. Controllo cinetico. Reazioni unimolecolari. Meccanismo di Lindemann-Hinshelwood. 4 modulo 06: cinetica e termodinamica delle reazioni. 06.2 - la termodinamica delle reazioni . La termodinamica chimica studia le condizioni che devono essere soddisfatte perché le reazioni avvengano, e si basa su tre principi.. Per esempio, la costanza dell'espressione dell'azione di massa all'equilibrio è una conseguenza diretta di questi tre principi. i tre principi

- Reazioni pericicliche: Diels-Alder e sigmatropiche di controllo cinetico e termodinamico (fino a 4 punti) . Dipartimento di Scienze Chimiche, della Vita e della Sostenibilità Ambientale. Parco Area delle Scienze, 11/a, 43124 PARMA. Segreteria studenti +39 0521 905116. Richiami relativi alla struttura elettronica di molecole organiche. Orbitali molecolari di frontiera e equazione di Klopman-Salem. Meccanismi in chimica organica: termodinamica e cinetica, controllo termodinamico e cinetico, acidità e basicità, elettrofilia e nucleofilia, relazioni di energia libera, postulato di Hammond, catalisi generale acida e basica e catalisi specifica. termodinamico, si ottiene in maggior quantità il prodotto che si forma più velocemente cioè quello che passa per il carbocatione più stabile, in accordo con la regola di Markovnikov, come si vede nella seguente figura: CH2 CH CH CH 2 H CH 2 CH CH CH 2 H CH2 CH CH CH2 H Cl CH 2 CH CH CH 2 H Cl + +:Cl-60°C controllo cinetico 80% addotto 1,2 Reazioni di riduzione Aldeidi e chetoni come elettrofili nella SEAr. 3 : Acidi carbossilici e derivati - Acidità degli acidi carbossilici, influenza dei sostituenti; -Reattività: discussione delle reazioni di sostituzione nucleofila acilica; - Derivati degli acidi carbossilici, sintesi e reattività; - Riarrangiamenti elettrofili verso atomi di C, N ed O elettron deficienti; 4 : Reazioni di Addizioni elettrofile: controllo cinetico e termodinamico. Reazioni Radicaliche: Addizioni radicaliche di HBr ad alcheni. Alcani: combustione; alogenazione (regioselettività, principio di reattività-selettività nelle reazioni di clorurazione e bromurazione). Reazione di sostituzione in posizione allilica e benzilica: uso della NBS. Meccanismi in chimica organica: termodinamica e cinetica, controllo termodinamico e cinetico, acidità e basicità, elettrofilia e nucleofilia, relazioni di energia libera, postulato di Hammond, catalisi generale acida e basica e catalisi specifica. Classi di reazioni: sostituzione nucleofila, addizione, eliminazione, reazioni di ossidoriduzione.

Termodinamica e Termochimica: reazioni chimiche Appunto di chimica su: sistemi e ambiente, temperatura e calore, reazioni esotermiche e endotermiche, … Il legame chimico. Orbitali molecolari di frontiera e metodo di Hückel. Klopman-Salem. Meccanismi in chimica organica: termodinamica e cinetica, controllo termodinamico e cinetico, acidità e basicità, elettrofilia e nucleofilia, relazioni di energia libera, postulato di Hammond, catalisi generale acida e basica e catalisi specifica. Reazioni degli alcadieni. Reazioni dei dieni coniugati: con alogeni, con acidi alogenidrici (stechiometria e meccanismo; controllo cinetico e termodinamico); reazione di Diels-Alder. 1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono: a) 2-butene + HBr; b) 2-butene + acqua, in ambiente acido. 2. Reazioni con pre-equilibrio. Reazioni di ordine terzo. Energia di attivazione negativa. Tecniche per lo studio delle reazioni ultra-veloci. Tecniche di flusso. Metodi di rilassamento. 4 . Reazioni competitive al primo ordine. Controllo termodinamico. Controllo cinetico. Reazioni unimolecolari. Meccanismo di Lindemann-Hinshelwood. 4 modulo 06: cinetica e termodinamica delle reazioni. 06.2 - la termodinamica delle reazioni . La termodinamica chimica studia le condizioni che devono essere soddisfatte perché le reazioni avvengano, e si basa su tre principi.. Per esempio, la costanza dell'espressione dell'azione di massa all'equilibrio è una conseguenza diretta di questi tre principi. i tre principi termodinamico. Controllo cinetico. Reazioni unimolecolari. Meccanismo di Lindemann-Hinshelwood. 2 Cinetica alle superfici: adsorbimento. Fisisorzione, chemisorzione. Isoterma di Langmuir. 2 2 Catalisi e ruolo delle superfici. Meccanismo di Molina per la …

controllo cinetico 80% a d ot 1,2 20% addotto 1,4 attacco più veloce all.2° all.1° CH 2 CH CH CH 2 H CH 2 CH CH CH 2 H CH2 CH2 H Cl CH2 CH CH CH2 H Cl + + Cl _: +30°C controllo termodinamico 20% add ot 1,2 80% addotto 1,4 attacco più veloce alchene bi sostituito: più stabile mono S. bi S.

11 gen 2014 La combustione del metano è infatti la reazione che permette di riscaldare le nostre case o cucinare. controllo cinetico e termodinamico  Alchilazione asimmetrica con l'uso di ausiliari chirali. Reazione aldolica. Cenni storici. Controllo cinetico e termodinamico. Semplice diastereoselezione in  Edificio / Indirizzo: Dipartimento di Scienze Chimiche Ed. 1/ V.le A. Doria 6 asimmetrici: controllo cinetico e termodinamico della reazione di alchilazione. Infatti a bassa temperatura non c'è equilibrio termodinamico e si ottengono in maggior controllo cinetico. La reazione si dice sotto controllo termodinamico. 1. reattivita e struttura Lo studio delle relazioni esistenti fra la struttura delle sostanze Si dice allora che la reazione è sotto controllo cinetico. scelta delle condizioni di reazione può privilegiare il controllo cinetico o quello termodinamico. Nella seconda parte del corso la termodinamica statistica verrà utilizzata per Capacità critica nel giudicare reazioni sotto il controllo cinetico e termodinamico. 3.5 Relazioni tra la termodinamica del processo e il suo controllo. 44 caratterizzano la termodinamica e la cinetica di una reazione chimica e la loro influenza